Сроки проведения от 2-х дней.
Методики установления давности выполнения штрихов рукописных текстов. По результатам исследования состава паст отечественного и зарубежного производства определены классификационные признаки для паст фиолетового, синего и чёрного цветов, что позволяет в пределах каждого цвета провести многоуровневую дифференциацию паст по составу как основных, так и примесных компонентов.
В основе решения идентификационных задач в отношении штрихов одного цвета лежит их дифференциация на группы, выделяемые по специфике состава паст.
Анализ экспертной практики показал, что при решении задач по установлению подлинности документа объектами исследования нередко становятся записи, выполненные пастами зарубежного производства фиолетового, синего и чёрного цветов, не содержащих фталоцианинового красителя. Основным растворителем в них является фенилгликоль. К этой группе относятся пасты фирм Италии, Франции, Германии, Турции, Венгрии и т.д.. Они содержат, как правило, один из триарилметановых красителей: типа либо Жирорастворимого Фиолетового К (ЖФК), либо Кристаллического Фиолетового (КФ), либо Виктории F4 R (BF4R) в сочетании с другими красителями, например, с триарилметановым красителем Гектосиним В (ГС).
Определение относительного содержания фенилгликоля в штрихах паст для шариковых ручек.
Предлагается методика определения относительного содержания фенилгликоля в штрихах паст, содержащих фталоцианиновые красители. Методика является результатом экспериментальных исследований паст отечественного производства синего и фиолетового цветов, содержащих красители: Жирорастворимый фиолетовый К и Спирторастворимый голубой фталоцианиновый. Её основа — определение фенилгликоля в штрихе методом газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с использованием термодесорбции летучих компонентов из штриха с последующим определением относительного содержания фталоцианинового красителя по спектру поглощения экстракта пасты из этого штриха в диметилформамиде (ДМФА). В состав паст для шариковых ручек, выпускаемых в России и некоторыми зарубежными фирмами, в качестве растворителя вводится фенилгликоль. Испарение фенилгликоля из пасты с момента нанесения штрихов происходит медленно (в течение 2 -5 лет), поэтому относительное содержание фенилгликоля в пасте может служить объективной характеристикой возраста штрихов в документе. Для оценки содержания фенилгликоля в пасте внутренним стандартом выбран краситель (композиция красителей), содержание которого в пасте практически не меняется во времени и, следовательно, пропорционально количеству пасты в штрихах.
Исследование пасты осуществляется по следующей схеме:
1. Определение композиции основных устойчивых (по времени) компонентов пасты: красителей и смолы. Если композиция красителей соответствует стандартной отечественной рецептуре, то проводят определение в пастах смолы типа ФЛ-326 с помощью качественной реакции азосочетания с диазобензолсульфокислотой. По результатам исследования композиции красителей и типа смолы делается вывод о соответствии (несоответствии) паст в исследуемых штрихах стандартным отечественным рецептурам, образцам паст зарубежного производства конкретных фирм.
2. Определение фенилгликоля в штрихах паст проводится методом ГЖХ. Экспериментально установлено, сто при 2000С может произойти термодеструкция бумаги. Образующиеся летучие продукты имеют время удерживания, близкое к времени удерживания фенилгликоля, поэтому параллельно с анализом вырезок из штрихов проводят ГЖХ-анализ вырезок из свободных участков бумаги изучаемых объектов и фиксируют на хроматограмме высоту пика с временем удерживания, близким к фенилгликолю. Далее рассчитывается, есть ли в данном образце фенилгликоль. Экспериментально получено, что фенилгликоль достоверно может быть определён в штрихах отечественных паст синего и фиолетового цветов давностью заполнения до 4-х лет (на момент измерения).3) Далее проводят расчёт относительного содержания фенилгликоля в пасте. Содержание фенилгликоля в анализируемом объёме пасты относят к содержанию в нём фталоцианинового красителя. Содержание фталоцианинового красителя в пасте определяют по спектру поглощения экстрактов пасты в ДМФА. Рассмотренная методика позволяет категорически решать вопросы определения абсолютной давности записей в отношении документов, выполненных незадолго до назначения экспертизы и датированных более ранним временем.
Методика №2.
В ЭКЦ МВД России в течение ряда лет также проводились исследования в рамках данной проблемы. В результате установлено, что для определения возраста записей, выполненных пастами шариковых ручек, могут быть применимы следующие подходы:
— определение возрастных изменений бесцветных нелетучих компонентов паст методом ТСХ: изменение компонентного состава паст при их старении обнаруживается при осмотре результирующих тонкослойных хроматограмм в УФ-свете (при использовании хроматографических пластин с УФ-добавкой) и оценивается количественно с помощью специально разработанной методики, позволяющей корректно использовать метод сканирующей денситометрии для оценки относительного содержания разделённых компонентов;
— газохроматографическое определение степени экстракции летучих компонентов паст «слабым» растворителем: чем старее паста, тем меньше степень экстракции;
— также при анализе используется комбинация ГХ и спектрофотометрии (или количественной ТСХ) для количественного определения соотношений концентраций любого летучего и любого окрашенного компонентов исследуемой пасты: по мере старения пасты величины этих соотношений уменьшаются;
— определение скорости изменения цвета пасты при взаимодействии с парами реагентов (используя методы микроспектрофотометрии и микроденситометрии): чем старее паста, тем меньше скорость реакции с реагентом;
— микроспектрофотометрическое определение изменений массового соотношения сравнительно нестабильного и стабильного компонентов красителей в поверхностном слое исследуемых штрихов паст путём сравнения соответствующих этим компонентам спектральных коэффициентов отражения, измеренных при нормальном (неполяризованном) освещении и в поляризованном свете: чем больше давность выполнения исследуемого штриха, тем меньше значение указанного массового соотношения. Одно из перечисленных направлений исследования, базирующегося на определении степени экстракции летучих компонентов паст «слабым» растворителем, оказалось наиболее эффективным с точки зрения надёжности и достоверности получаемых результатов. Разработанная в ходе денного исследования методика описывается определённой последовательностью операций.
Таким образом, ВЭЖХ имеет ряд преимуществ перед другими методами исследования чернил для шариковых ручек:
— с помощью ВЭЖХ можно различать чернила с близким основным составом;
— в ВЭЖХ есть возможность регистрировать одновременно и краситель, и растворитель в чернилах;
— ВЭЖХ имеет большую чувствительность по сравнени с ТСХ- достоинством ВЭЖХ с УФ-детекцией является возможность одновременного разделения и определения компонентов по спектральным данным.
В настоящее время методики усовершенствованы, что позволяет значительно снизить затраты на ее проведение. Ориентировочная стоимость производства экспертизы составляет 28 тысяч рублей. Научно-исследовательский институт судебных экспертиз имеет богатый опыт проведения исследований по определению относительной давности изготовления документов.